大問Ⅳ　油脂の構造決定、異性体の数え上げ、けん化の量的関係有機化合物・難易度 やや難　

41 ②（エステル）

　油脂は3価アルコールであるグリセリンのヒドロキシ基3個と高級脂肪酸のカルボキシ基3個が脱水縮合したものである。

　−COO−の結合ができるので、この結合はエステル結合である。

42 ⑥（リノレン酸）

　炭素数が同じなら、シス形の二重結合が多いほど炭化水素鎖が折れ曲がって分子どうしが接近しにくく、分子間力が弱くなるので融点が低い。

　6種のうち二重結合を3個もつリノレン酸が最も融点が低い。

43 ⓓ（16）

　炭素間二重結合1 molにヨウ素が1 mol付加するので、油脂Aがもつ炭素間二重結合は6個である。

　二重結合の数はパルミチン酸・ステアリン酸・アラキジン酸が0、オレイン酸が1、リノール酸が2、リノレン酸が3なので、3個の脂肪酸の組合せは（飽和、リノレン酸、リノレン酸）、（オレイン酸、リノール酸、リノレン酸）、（リノール酸、リノール酸、リノール酸）の3通り。

　1つ目は飽和脂肪酸の選び方が3通りで、飽和がR²のときは不斉炭素原子がなく1種、飽和がR¹またはR³のときはR²の炭素が不斉炭素原子となり鏡像異性体を含め2種なので3×3＝9種、2つ目はR²の選び方3通り×両端の並べ方2通りで6種、3つ目は1種。合計9＋6＋1＝16種。

44 ②（4）

　不斉炭素原子をもたないのは、R¹とR³が同じ脂肪酸である構造に限られる。

　（飽和、リノレン酸、リノレン酸）で飽和脂肪酸がR²にくる3種と、（リノール酸3つ）の1種を合わせて3＋1＝4種。

45 ⑥（C₅₇H₉₈O₆）

　ステアリン酸を含み、かつ不斉炭素原子をもたないので、R¹とR³がリノレン酸、R²がステアリン酸と決まる。

　油脂の分子式は脂肪酸3分子とグリセリン1分子から水3分子が取れた形なので、C₁₈H₃₆O₂＋2×C₁₈H₃₀O₂＋C₃H₈O₃−3H₂O＝C₅₇H₉₈O₆。

46 ②（C₁₈H₂₉O₂）

　R¹はリノレン酸に由来するアシルオキシ基である。

　リノレン酸C₁₈H₃₀O₂のカルボキシ基から水素原子1個を除いた形なのでC₁₈H₂₉O₂。

47 ⑤（C₁₈H₃₅O₂）

　R²はステアリン酸に由来する。

　ステアリン酸C₁₈H₃₆O₂から水素原子1個を除いた形なのでC₁₈H₃₅O₂。

48 ②（C₁₈H₂₉O₂）

　R³はR¹と同じリノレン酸に由来する（これにより不斉炭素原子がなくなる）。

　したがってR¹と同じC₁₈H₂₉O₂。

49 ⓗ（240）

　油脂Bは油脂Aの炭素間二重結合6個すべてに水素が付加したものなので、分子式はC₅₇H₉₈O₆＋6H₂＝C₅₇H₁₁₀O₆、分子量は57×12.0＋110×1.00＋6×16.0＝890.0。

　油脂Bは35.6/890.0＝0.0400 molで、けん化には油脂1 molあたり水酸化ナトリウム3 molが必要なので0.120 mol要する。

　0.120/0.50＝0.240 L＝240 mL。

50 ⑧（36.7）

　油脂Bを構成する脂肪酸はすべてステアリン酸なので、得られるセッケンはステアリン酸ナトリウムC₁₇H₃₅COONa（式量306.0）だけである。

　その物質量はけん化に使った水酸化ナトリウムと同じ0.120 molなので、質量は0.120×306.0＝36.72 g。

51 ④（弱い塩基）

　セッケンは弱酸である高級脂肪酸と強塩基である水酸化ナトリウムからなる塩である。

　水溶液中では脂肪酸イオンが加水分解してOH⁻を生じるため、弱い塩基性を示す。